由黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院完成的 “太陽(yáng)能光解硫化氫制氫催化劑設(shè)計(jì)與工藝研究”項(xiàng)目,近日通過(guò)了由黑龍江省科技廳組織的專家驗(yàn)收。
硫化氫是一種惡臭、劇毒、具有腐蝕性的酸性氣體,是石油煉制、天然氣加工和其他化學(xué)合成工藝中產(chǎn)生的副產(chǎn)品,全國(guó)硫化氫排放可達(dá)到800萬(wàn)~1000萬(wàn)噸/年。我國(guó)對(duì)硫化氫廢氣的處理多采用Claus工藝,即將硫化氫部分氧化成水和硫磺,其中的氫并沒(méi)有得到回收利用。氫能是最有希望在未來(lái)替代化石類的能源,目前工業(yè)用氫氣都是由輕烴、煤、天然氣及甲醇等通過(guò)蒸汽重整或電解水生產(chǎn)的,成本高、價(jià)格貴,難以作為燃料被廣泛使用。
光催化和光化學(xué)硫化氫分解制氫工藝的反應(yīng)條件緩和,可利用廉價(jià)而豐富的太陽(yáng)能,不僅可實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化利用,而且可以降低生產(chǎn)成本,具有較高的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用前景。
黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院研究員白雪峰指導(dǎo)的課題組,在黑龍江省杰出青年科學(xué)基金和國(guó)家“863”項(xiàng)目的支持下,針對(duì)煉油廠和天然氣工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中存在的環(huán)境污染和氫資源浪費(fèi)等問(wèn)題,就光催化和光化學(xué)分解硫化氫制氫催化劑設(shè)計(jì)與工藝進(jìn)行了深入系統(tǒng)的研究。
課題組采用共沉淀法,制備出可控能級(jí)的系列CdxZn1-xS固溶態(tài)型光催化劑,Cd0.7Zn0.3S光催化制氫速率可達(dá)11.1mmol/(g?h);采用浸漬―焙燒―水熱合成法,制備了CdS/S、N-TiO2、CdS/C-TiO2和CdS/N-TiO2復(fù)合光催化劑,可見(jiàn)光催化制氫性能高于未摻雜改性的2倍;采用離子交換―沉積法制備的CdS/HY和CdS/Al-MCM-41負(fù)載型光催化劑,形成了穩(wěn)定的、分子尺寸的納米CdS團(tuán)簇,可提高電荷分離效率和光催化產(chǎn)氫效率,是單組分CdS的5~6倍。紫外光(特征波長(zhǎng)為253.7nm)催化分解硫化氫制氫可產(chǎn)生光化學(xué)分解與光催化反應(yīng)的協(xié)同作用,分解產(chǎn)氫速率可達(dá)4.04mL/W?h,遠(yuǎn)高于可見(jiàn)光催化制氫。通過(guò)XRD、TG、IR、XPS、SPS、ICP、SEM和TEM等分析手段,對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)和光化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了表征,闡述了提高光催化分解硫化氫制氫效率的機(jī)理,對(duì)該技術(shù)進(jìn)一步應(yīng)用提供了依據(jù)。
目前,該項(xiàng)研究已申請(qǐng)4項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專利,其中1項(xiàng)已獲授權(quán)。